El Gobierno Italiano sostiene relaciones diplomáticas con Republica Dominicana desde el 1898. Desde aquel entonces se han sucedido al mando de la Embajada de Italia 28 Jefes de Misiones:
| Enrico CHICCI | ministro residente con C.C. | 27 febrero 1898 |
| Giuseppe SAINT MARTIN | encargado de negocios | 15 junio 1901 |
| Oreste SAVINA | ministro residente con C.C. | 2 agosto 1902 |
| Giacomo MONDELLO | consul, ministro residente con C.C. | 8 diciembre 1907 |
| Annibale RAYBAUDI MASSIGLIA | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 20 septiembre 1913 |
| Stefano CARRARA | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 10 septiembre 1915 |
| Guglielmo VIVALDI | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 27 marzo 1924 |
| Raffaele BOSCARELLI | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 29 mayo 1930 |
| Nicola MACARIO | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 19 septiembre 1933 |
| Mario PORTA | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario ( con residencia en Puerto Principe) | 6 agosto 1937 |
| Gastone ROSSI LUNGHI | enviado extraordinario y ministro plenipotenciario | 14 mayo 1947 |
| Antonio COTTAFAVI | embajador con C.C. | 11 agosto 1952 |
| Alberto BARBARICH | embajador con C.C. | 22 junio 1952 |
| Pietro SOLARI | embajador con C.C. | 8 noviembre 1958 |
| Guelfo ZAMBONI | embajador con C.C. | 12 septiembre 1961 |
| Roberto VENTURINI | embajador con C.C. | 23 mayo 1964 |
| Tristano GABRICI | embajador con C.C. | 12 junio 1966 |
| Virgilio GORGA | embajador con C.C. | 23 noviembre 1969 |
| Angelo MACCHIA | embajador con C.C. | 26 marzo 1974 |
| Giuseppe LO FARO | embajador con C.C. | 18 enero 1977 |
| Vittorio PENNAROLA | embajador con C.C. | 31 enero 1980 |
| Antonio VENTURELLA | embajador con C.C. | 10 diciembre 1984 |
| Roberto ROSSELLINI | embajador con C.C. | 19 enero 1989 |
| Tommaso DE VERGOTTINI | embajador con C.C. | 24 junio 1993 |
| Ruggero VOZZI | embajador con C.C. | 7 enero 1996 |
| Stefano Alberto CANAVESIO | embajador con C.C. | 1 octubre 1999 |
| Giorgio SFARA | embajador con C.C. | 1 marzo 2003 |
| Enrico GUICCIARDI | embajador con C.C. | 4 julio 2006 |
| Arturo OLIVIERI | embajador con C.C. | 2 septiembre 2010 |
| Andrea Canepari | embajador con C.C. | 31 julio 2017 |
| Stefano Queirolo Palmas | embajador con C.C. | 20 septiembre 2021 |
